Esterificación Steglich - Steglich esterification
| Esterificación Steglich | |
|---|---|
| Lleva el nombre de | Wolfgang Steglich |
| Tipo de reacción | Reacción de acoplamiento |
| Identificadores | |
| Portal de química orgánica | esterificación steglich |
La esterificación de Steglich es una variación de una esterificación con diciclohexilcarbodiimida como reactivo de acoplamiento y 4-dimetilaminopiridina como catalizador . La reacción fue descrita por primera vez por Wolfgang Steglich en 1978. Es una adaptación de un método más antiguo para la formación de amidas por medio de DCC (diciclohexilcarbodiimida) y 1-hidroxibenzotriazol (HOBT).
Esta reacción tiene lugar generalmente a temperatura ambiente . Un disolvente adecuado es el diclorometano . Debido a que la reacción es suave, se pueden obtener ésteres que son inaccesibles a través de otros métodos, por ejemplo, ésteres del sensible ácido 2,4-dihidroxibenzoico. Una característica es la absorción formal de agua generada en la reacción por DCC, formando el compuesto de urea diciclohexilurea (DCU).
Mecanismo de reacción
El mecanismo de reacción se describe a continuación:
Con las aminas , la reacción avanza sin problemas a las correspondientes amidas porque las aminas son más nucleófilas . Si la esterificación es lenta, se produce una reacción secundaria que disminuye el rendimiento final o complica la purificación del producto. Esta reacción secundaria es una transposición 1,3 del intermedio O -acilo a una N- acilurea que no puede reaccionar más con el alcohol. DMAP suprime esta reacción secundaria, actuando como reactivo de transferencia de acilo de la siguiente manera:
Referencias
- ^ B. Neises, W. Steglich (1978). "Método simple para la esterificación de ácidos carboxílicos". Angew. Chem. En t. Ed. 17 (7): 522–524. doi : 10.1002 / anie.197805221 .
- ^ JC Sheehan, GP Hess (1955). "Un nuevo método de formación de enlaces peptídicos". Mermelada. Chem. Soc. 77 (4): 1067–1068. doi : 10.1021 / ja01609a099 .
- ^ W. König, R. Geiger (1970). "Eine neue Methode zur Synthese von Peptiden: Aktivierung der Carboxylgruppe mit Dicyclohexylcarbodiimid unter Zusatz von 1-Hydroxy-benzotriazolen". Chem. Ber. 103 (3): 788–798. doi : 10.1002 / cber.19701030319 . PMID 5436656 .
Otras lecturas
- B. Neises y W. Steglich. "Esterificación de ácidos carboxílicos con diciclohexilcarbodiimida / 4-dimetilaminopiridina: tert-butil etil fumarato" . Síntesis orgánicas .; Volumen colectivo , 7 , p. 93
- J. Otera: esterificación . 1. Auflage, Wiley-VCH, Weinheim, 2003, ISBN 3-527-30490-8