Reacción de Van Leusen - Van Leusen reaction

La reacción de Van Leusen es la reacción de una cetona con TosMIC que conduce a la formación de un nitrilo . Fue descrito por primera vez en 1977 por Van Leusen y colaboradores. Cuando se emplean aldehídos , la reacción de Van Leusen es particularmente útil para formar oxazoles e imidazoles .

Mecanismo

El mecanismo de reacción consiste en la desprotonación inicial de TosMIC, que es fácil gracias al efecto de captación de electrones de los grupos sulfona e isocianuro . El ataque al carbonilo es seguido por una ciclación 5-endo-dig (siguiendo las reglas de Baldwin ) en un anillo de 5 miembros.

Si el sustrato es un aldehído, entonces puede ocurrir fácilmente la eliminación del excelente grupo saliente tosilo . Al apagar, la molécula resultante es un oxazol.

Si se usa una aldimina , formada a partir de la condensación de un aldehído con una amina , se pueden generar imidazoles mediante el mismo proceso.

Cuando se usan cetonas en su lugar, la eliminación no puede ocurrir; más bien, un proceso de tautomerización da un intermedio que después de un proceso de apertura del anillo y la eliminación del grupo tosilo forma una alqueneimina N -formilada. A continuación, se solvoluciona con una solución de alcohol ácido para dar el producto de nitrilo.

Referencias