Reacción de Pinner - Pinner reaction

La reacción de Pinner se refiere a la reacción catalizada por ácido de un nitrilo con un alcohol para formar una sal iminoéster ( sal de imidato de alquilo ); esto a veces se conoce como sal de Pinner . La reacción lleva el nombre de Adolf Pinner , quien la describió por primera vez en 1877. Las sales de Pinner son reactivas en sí mismas y experimentan adiciones nucleofílicas adicionales para dar varios productos útiles:

• Con exceso de alcohol para formar un ortoéster.
• Con amoníaco o una amina para formar una amidina (los di-nitrilos pueden formar imidinas , por ejemplo, succinimidina a partir de succinonitrilo )
• Con agua para formar un éster
• Con sulfuro de hidrógeno para formar un tionoéster

Comúnmente, la propia sal de Pinner no se aísla, y la reacción continúa para dar el grupo funcional deseado (ortoéster, etc.) de una sola vez. Debe apreciarse que la reacción de Pinner se refiere específicamente a un proceso catalizado con ácido, pero que a menudo se pueden lograr resultados similares usando catálisis básica. Los dos enfoques pueden ser complementarios, y los nitrilos que no son reactivos en condiciones ácidas a menudo dan mejores resultados en presencia de base y viceversa. El factor determinante es típicamente qué tan rico o pobre en electrones es el nitrilo. Por ejemplo: un nitrilo pobre en electrones es un buen electrófilo (fácilmente susceptible al ataque de alcóxidos, etc.) pero un nucleófilo pobre sería difícil de protonar y, por lo tanto, se esperaría que reaccionara más fácilmente en condiciones básicas que en condiciones ácidas.

Ver también

• Reacción de Hoesch
• Reordenamiento de Overman
• Síntesis de aldehído de Stephen - esencialmente la misma reacción pero que incluye una reducción y con agua como nucleófilo; genera el aldehído.

Referencias