Pentametilciclopentadieno - Pentamethylcyclopentadiene
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| Nombres | |
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Nombre IUPAC preferido
1,2,3,4,5-pentametilciclopenta-1,3-dieno |
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| Identificadores | |
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Modelo 3D ( JSmol )
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| ChemSpider | |
| Tarjeta de información ECHA |
100.021.586 
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PubChem CID
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Tablero CompTox ( EPA )
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| Propiedades | |
| C 10 H 16 | |
| Masa molar | 136,24 g / mol |
| Punto de ebullición | 55 a 60 ° C (131 a 140 ° F; 328 a 333 K) a 13 mmHg (1,7 kPa) |
| Escasamente soluble | |
| Peligros | |
| punto de inflamabilidad | 114 ° C (237 ° F; 387 K) |
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Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). |
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 verificar ( ¿qué es ?)
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| Referencias de Infobox | |
El 1,2,3,4,5-pentametilciclopentadieno es un dieno cíclico con la fórmula C 5 Me 5 H (Me = CH 3 ). 1,2,3,4,5-pentametilciclopentadieno es el precursor del ligando 1,2,3,4,5-pentametilciclopentadienilo , que a menudo se denota Cp * (C 5 Me 5 ) y se lee como "estrella CP", la "estrella" que significa los cinco grupos metilo que irradian desde el núcleo del ligando. A diferencia de los derivados de ciclopentadieno menos sustituidos , Cp * H no es propenso a la dimerización.
Síntesis
El pentametilciclopentadieno está disponible comercialmente. Primero se preparó a partir de tiglaldehído a través de 2,3,4,5-tetrametilciclopent-2-enona.
Alternativamente, el 2-butenil-litio se agrega al acetato de etilo seguido de la deshidrociclación catalizada por ácido:
Derivados organometálicos
Cp * H es un precursor de compuestos organometálicos que contienen el C
5Me-
5 ligando , comúnmente llamado Cp * - .
| Cp * –complejos metálicos | |
|---|---|
| Cp * 2 Fe | amarillo |
| Cp * TiCl 3 | rojo |
| [Cp * Fe (CO) 2 ] 2 | rojo violáceo |
| [Cp * RhCl 2 ] 2 | rojo |
| [Cp * IrCl 2 ] 2 | naranja |
| Cp * Re (CO) 3 | incoloro |
| Cp * Mo (CO) 2 CH 3 | naranja |
A continuación se presentan algunas reacciones representativas que conducen a tales complejos de metal Cp *:
- Cp * H + C 4 H 9 Li → Cp * Li + C 4 H 10
- Cp * Li + TiCl 4 → Cp * TiCl 3 + LiCl
Algunos complejos de Cp * se preparan mediante transferencia de sililo:
- Cp * Li + Me 3 SiCl → Cp * SiMe 3 + LiCl
- Cp * SiMe 3 + TiCl 4 → Cp * TiCl 3 + Me 3 SiCl
Algunos complejos Cp * se prepararon originalmente usando hexametil Dewar benceno como precursor. Este método se usó tradicionalmente para [Rh (C 5 Me 5 ) Cl 2 ] 2 , pero se ha descontinuado con la mayor disponibilidad comercial de Cp * H.
- 2 Cp * H + 2 Fe (CO) 5 → [ η 5 -Cp * Fe (CO) 2 ] 2 + H 2 + 6 CO
Para el complejo de Cp relacionado, véase dímero de dicarbonilo de ciclopentadieniliron .
Una ruta instructiva pero obsoleta para los complejos de Cp * implica el uso de hexametil Dewar benceno . Este método se utilizó tradicionalmente para la preparación de los dímeros con puentes de cloro [Cp * IrCl 2 ] 2 y [Cp * RhCl 2 ] 2 . Dichas síntesis se basan en una transposición inducida por ácido hidrohálico de hexametil Dewar benceno a un pentametilciclopentadieno sustituido antes de la reacción con el hidrato de cloruro de iridio (III) o cloruro de rodio (III) .
![Síntesis del dímero de iridio (III) [Cp * IrCl2] 2 usando hexametil Dewar benceno.](https://wikipedia.org/wiki/File:C5Me5Ir2Cl2viaMe6DewarBen.png)
Comparación con otros ligandos Cp
Los complejos de pentametilciclopentadienilo difieren en varios aspectos de los derivados de ciclopentadienilo (Cp) más comunes. Al ser más rico en electrones, Cp * - es un donante más fuerte y la disociación, como el deslizamiento del anillo, es más difícil con Cp * que con Cp. El ligando fluorado, (trifluorometil) tetrametilciclopentadienilo, C 5 Me 4 CF 3 , combina las propiedades de Cp y Cp *: posee el volumen estérico de Cp * pero tiene propiedades electrónicas similares a Cp, siendo la donación de electrones de los grupos metilo "anulado" por la naturaleza aceptante de electrones del sustituyente trifluorometilo. Su masa estérica estabiliza complejos con ligandos frágiles. Su volumen también atenúa las interacciones intermoleculares, disminuyendo la tendencia a formar estructuras poliméricas. Sus complejos también tienden a ser más solubles en disolventes no polares. El grupo metilo en los complejos Cp * puede sufrir una activación de C – H que conduce a " complejos de remetido ". Se conocen ligandos de ciclopentadienilo voluminosos que están mucho más cargados estéricamente que Cp *.
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