Ligando puente - Bridging ligand

Un ejemplo de ligando puente μ 2

En química de coordinación , un ligando puente es un ligando que conecta dos o más átomos, generalmente iones metálicos. El ligando puede ser atómico o poliatómico. Prácticamente todos los compuestos orgánicos complejos pueden servir como ligandos puente, por lo que el término generalmente se restringe a ligandos pequeños como pseudohaluros o ligandos que están diseñados específicamente para unir dos metales.

Al nombrar un complejo en el que un solo átomo une dos metales, el ligando puente está precedido por la letra griega mu, μ , con un número de subíndice que indica el número de metales unidos al ligando puente. μ 2 a menudo se denota simplemente como μ. Al describir los complejos de coordinación, se debe tener cuidado de no confundir μ con η ('eta'), que se relaciona con la hapticidad . Los ligandos que no forman puentes se denominan ligandos terminales .

Lista de ligandos puente

Se sabe que prácticamente todos los ligandos forman puentes, con la excepción de las aminas y el amoníaco . Los ligandos puente comunes incluyen la mayoría de los aniones comunes.

Ligando puente Nombre Ejemplo
OH-
 hidróxido [Fe
2(OH)
2(H
2O)
8] 4+ , ver olación
O 2− óxido [Cr
2O
7] 2− , ver polioxometalato
SH-
 hidrosulfido Cp
2Mes
2(SH)
2S
2
NUEVA HAMPSHIRE-
2		 amido HgNH
2Cl
N 3− nitruro [Ir
3N (TAN
4)
6(H
2O)
3] 4− , ver complejo de nitrido metálico
CO carbonilo Fe
2(CO)
9, ver puente carbonilo
Cl-
 cloruro Nótese bien
2Cl
10, ver ligandos de haluro
H-
 hidruro B
2H
6
CN-
 cianuro aprox. Fe
7(CN)
18( azul de Prusia ), ver cianometalato
PPh-
2		 difenilfosfuro ver complejos de fosfido de metales de transición

Muchos ligandos orgánicos simples forman fuertes puentes entre los centros metálicos. Muchos ejemplos comunes incluyen derivados orgánicos de los ligandos inorgánicos anteriores (R = alquilo, arilo): O-
, SR-
, NR-
2, NR 2− (imido), PR-
2(fosfido, tenga en cuenta la ambigüedad con la entrada anterior), PR 2− (fosfinidino) y muchos más.

Ejemplos de

  • Compuestos y complejos con ligandos puente

  • En este complejo de rutenio ( (benceno) dímero de dicloruro de rutenio ), dos ligandos de cloruro son terminales y dos son puente μ 2 .

  • La pirazina es un ligando puente en este compuesto de dirutenio, llamado complejo de Creutz-Taube .

  • En el grupo de cobalto Co
    3    (CO)
    9    (Ct
    Bu)     , la Ct
    El     ligando Bu forma un puente triple, aunque este aspecto normalmente no se indica en la fórmula.

  • En el dodecarbonilo de triiron , dos ligandos de CO forman puentes y diez son ligandos terminales. Los ligandos de CO terminales y puente se intercambian rápidamente.

  • En NbCl 5 , hay dos ligandos de cloruro de puente y ocho terminales.

  • El clúster [Au
    6    C (PPh
    3    )
    6    ] 2+     cuenta con una μ 6 - carburo de ligando, aunque de nuevo, el designador "μ" no se utiliza normalmente.

  • En el trióxido de renio , los ligandos de óxido son todos μ 2 . Estos ligandos de óxido "pegan" los centros metálicos.

  • En el caso de ZrCl
    4    , hay ligandos de cloruro terminales y de doble puente.

  • En el acetato de rodio (II) , los cuatro grupos acetato son ligandos puente.

  • En VO (HPO
    4    ) · 0.5H 2 O     , pares de centros de vanadio (IV) están puenteados por ligandos de agua.

Vinculación

Para ligandos de doble puente (μ 2 -), dos representaciones limitantes son las interacciones de enlace de 4 y 2 electrones. Estos casos se ilustran en química del grupo principal por [Me
2Al (μ 2 -Cl)]
2y [yo
2Al (μ 2 -Me)]
2. Para complicar este análisis está la posibilidad de uniones metal-metal. Los estudios computacionales sugieren que la unión metal-metal está ausente en muchos compuestos donde los metales están separados por ligandos puente. Por ejemplo, los cálculos sugieren que Fe
2(CO)
9carece de un enlace hierro-hierro en virtud de un enlace de 2 electrones de 3 centros que involucra a uno de los tres ligandos de CO puente.

Representaciones de dos tipos de interacciones de ligando de puente μ, enlace de 3 centros, 4 electrones (izquierda) y enlace de 3 centros y 2 electrones.

Ligandos polifuncionales

Los ligandos polifuncionales se pueden unir a los metales de muchas formas y, por lo tanto, pueden unir los metales de diversas formas, incluido el uso compartido de un átomo o el uso de varios átomos. Ejemplos de tales ligandos poliatómicos son los oxoaniones CO2−
3y los carboxilatos relacionados , PO3−
4y los polioxometalatos . Se han desarrollado varios ligandos organofosforados que unen pares de metales, un ejemplo bien conocido es Ph
2PCH
2PPh
2.

Ver también

Referencias

  1. ^ IUPAC , Compendio de terminología química , 2ª ed. (el "Libro de oro") (1997). Versión corregida en línea: (2006–) " ligando puente ". doi : 10.1351 / goldbook.B00741
  2. ^ Unión Internacional de Química Pura y Aplicada (2005). Nomenclatura de la química inorgánica (Recomendaciones de la IUPAC 2005). Cambridge (Reino Unido): RSC - IUPAC . ISBN  0-85404-438-8 . págs. 163-165. Versión electrónica.
  3. ^ Werner, H. (2004). "El camino hacia el puente: un nuevo modo de unión de fosfanos terciarios, arsanes y stibanes". Angew. Chem. En t. Ed. 43 (8): 938–954. doi : 10.1002 / anie.200300627 . PMID  14966876 .
  4. ^ Koo, H.-J .; Whangbo, M .; VerNooy, PD; Torardi, CC; Marshall, WJ (2002). "Crecimiento de flujo de pirofosfato de vanadilo, (VO) 2 P 2 O 7 , y análisis de dímero de giro de las interacciones de intercambio de giro de (VO) 2 P 2 O 7 y fosfato de hidrógeno de vanadilo, VO (HPO 4 ) . 0.5H 2 O" . Inorg. Chem. 41 : 4664–72. doi : 10.1021 / ic020249c . PMID  12206689 .
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