Disulfuro de tiuram - Thiuram disulfide
Los disulfuros de tiuram son una clase de compuestos orgánicos de azufre con la fórmula (R 2 NCSS) 2 . Se conocen muchos ejemplos, pero los más populares incluyen R = Me y Et . Son disulfuros obtenidos por oxidación de los ditiocarbamatos . Estos compuestos se utilizan en la vulcanización de caucho con azufre , así como en pesticidas y medicamentos. Suelen ser sólidos de color blanco o amarillo pálido que son solubles en disolventes orgánicos.
Preparación, estructura, reacciones.
Se preparan por oxidación de las sales de los correspondientes ditiocarbamatos (por ejemplo, dietilditiocarbamato de sodio ). Los oxidantes típicos son el cloro y el peróxido de hidrógeno :
- 2 R 2 NCSSNa + Cl 2 → (R 2 NCSS) 2 + 2 NaCl
Los disulfuros de tiuram reaccionan con los reactivos de Grignard para dar ésteres de ácido ditiocarbámico, como en la preparación de dimetilditiocarbamato de metilo :
- [Me 2 NC (S) S] 2 + MeMgX → Me 2 NC (S) SMe + Me 2 NCS 2 MgX
Los compuestos presentan subunidades planas de ditiocarbamato y están unidos por un enlace S-S de 2,00 Å . El enlace C (S) −N es corto (1,33 Å), lo que indica un enlace múltiple. El ángulo diedro entre las dos subunidades de ditiocarbamato se aproxima a 90 °.
Los disulfuros de tiuram son oxidantes débiles. Pueden reducirse a ditiocarbamatos. El tratamiento de disulfuros de tiuram con trifenilfosfina o sales de cianuro da como resultado el sulfuro de tiuram :
- (R 2 NCSS) 2 + PPh 3 → (R 2 NCS) 2 S + SPPh 3
La cloración del disulfuro de tiuram mencionado anteriormente proporciona el cloruro de tiocarbamoílo .
Aplicaciones
El derivado de tetrametilo, conocido como tiram , es un fungicida ampliamente utilizado. El derivado de tetraetilo, conocido como disulfiram , se usa comúnmente para tratar el alcoholismo crónico . Produce una sensibilidad aguda a la ingestión de alcohol al bloquear la conversión de acetaldehído deshidrogenasa de acetaldehído que conduce a una mayor concentración del aldehído en la sangre produciendo síntomas de resaca severa .
La seguridad
En 2005-06, la mezcla de tiuram fue el 13º alérgeno más prevalente en las pruebas de parche (3,9%).