Síntesis de ésteres malónicos - Malonic ester synthesis
| Síntesis de ésteres malónicos | |
|---|---|
| Tipo de reacción | Reacción de acoplamiento |
| Identificadores | |
| Portal de química orgánica | Síntesis de éster malónico |
| ID de ontología RSC | RXNO: 0000107 |
La síntesis del éster malónico es una reacción química en la que el malonato de dietilo u otro éster del ácido malónico se alquila en el carbono alfa (directamente adyacente) a ambos grupos carbonilo y luego se convierte en un ácido acético sustituido . El principal inconveniente de la síntesis de ésteres malónicos es que la etapa de alquilación también puede producir estructuras dialquiladas. Esto dificulta la separación de productos y reduce los rendimientos.
Mecanismo
Los carbonos alfa a grupos carbonilo pueden ser desprotonados por una base fuerte. El carbanión formado puede sufrir una sustitución nucleofílica en el haluro de alquilo, para dar el compuesto alquilado. Al calentar, el diéster sufre una descarboxilación térmica , produciendo un ácido acético sustituido por el grupo R apropiado. Por lo tanto, el éster malónico se puede considerar equivalente a la - CH 2 COOH sintón .
Los ésteres elegidos suelen ser los mismos que los de la base utilizada, es decir, ésteres etílicos con etóxido de sodio . Esto es para evitar la codificación por transesterificación .
Variaciones
Dialquilación
El éster se puede dialquilar si se repiten la desprotonación y la alquilación antes de la adición de ácido acuoso.
Síntesis de ácido cicloalquilcarboxílico
La síntesis de éster malónico intramolecular ocurre cuando reacciona con un dihaluro . Esta reacción también se denomina síntesis alicíclica de Perkin (ver: compuesto alicíclico ) en honor al investigador William Henry Perkin, Jr.
