Bario - Barium

Bario,  56 Ba
Bario unter Argon Schutzgas Atmosphäre.jpg
Bario
Pronunciación / B ɛər i ə m / ( BAIR -ee-əm )
Apariencia gris plateado con un tinte amarillo pálido
Peso atómico estándar A r, estándar (Ba) 137,327 (7)
Bario en la tabla periódica
Hidrógeno Helio
Litio Berilio Boro Carbón Nitrógeno Oxígeno Flúor Neón
Sodio Magnesio Aluminio Silicio Fósforo Azufre Cloro Argón
Potasio Calcio Escandio Titanio Vanadio Cromo Manganeso Planchar Cobalto Níquel Cobre Zinc Galio Germanio Arsénico Selenio Bromo Criptón
Rubidio Estroncio Itrio Circonio Niobio Molibdeno Tecnecio Rutenio Rodio Paladio Plata Cadmio Indio Estaño Antimonio Telurio Yodo Xenón
Cesio Bario Lantano Cerio Praseodimio Neodimio Prometeo Samario Europio Gadolinio Terbio Disprosio Holmio Erbio Tulio Iterbio Lutecio Hafnio Tantalio Tungsteno Renio Osmio Iridio Platino Oro Mercurio (elemento) Talio Dirigir Bismuto Polonio Astatine Radón
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Sr

Ba

Ra
cesiobariolantano
Número atómico ( Z ) 56
Grupo grupo 2 (metales alcalinotérreos)
Período período 6
Cuadra   bloque s
Configuración electronica [ Xe ] 6 s 2
Electrones por capa 2, 8, 18, 18, 8, 2
Propiedades físicas
Fase en  STP sólido
Punto de fusion 1000  K (727 ° C, 1341 ° F)
Punto de ebullición 2118 K (1845 ° C, 3353 ° F)
Densidad (cerca de  rt ) 3,51 g / cm 3
cuando es líquido (a  mp ) 3,338 g / cm 3
Calor de fusión 7,12  kJ / mol
Calor de vaporización 142 kJ / mol
Capacidad calorífica molar 28,07 J / (mol · K)
Presión de vapor
P  (Pa) 1 10 100 1 k 10 k 100 k
en  T  (K) 911 1038 1185 1388 1686 2170
Propiedades atómicas
Estados de oxidación +1, +2 (un óxido fuertemente básico )
Electronegatividad Escala de Pauling: 0,89
Energías de ionización
Radio atómico empírico: 222  pm
Radio covalente 215 ± 11 pm
Radio de Van der Waals 268 pm
Líneas de color en un rango espectral
Líneas espectrales de bario
Otras propiedades
Ocurrencia natural primordial
Estructura cristalina centrada en el cuerpo cúbico (BCC)
Estructura cristalina cúbica centrada en el cuerpo para bario
Velocidad de sonido varilla fina 1620 m / s (a 20 ° C)
Expansión térmica 20,6 µm / (m⋅K) (a 25 ° C)
Conductividad térmica 18,4 W / (m⋅K)
Resistividad electrica 332 nΩ⋅m (a 20 ° C)
Orden magnético paramagnético
Susceptibilidad magnética molar +20,6 × 10 −6  cm 3 / mol
El módulo de Young 13 GPa
Módulo de corte 4,9 GPa
Módulo de volumen 9,6 GPa
Dureza de Mohs 1,25
Número CAS 7440-39-3
Historia
Descubrimiento Carl Wilhelm Scheele (1772)
Primer aislamiento Humphry Davy (1808)
Isótopos principales del bario
Isótopo Abundancia Vida media ( t 1/2 ) Modo de decaimiento Producto
130 Ba 0,11% (0,5 a 2,7) x 10 21  y εε 130 Xe
132 Ba 0,10% estable
133 Ba syn 10,51 años ε 133 C
134 Ba 2,42% estable
135 Ba 6,59% estable
136 Ba 7,85% estable
137 Ba 11,23% estable
138 Ba 71,70% estable
Categoría Categoría: Bario
| referencias

El bario es un elemento químico con el símbolo  Ba y número atómico  56. Es el quinto elemento del grupo 2 y es un metal alcalinotérreo plateado blando . Debido a su alta reactividad química , el bario nunca se encuentra en la naturaleza como elemento libre.

Los minerales más comunes del bario son la barita ( sulfato de bario , BaSO 4 ) y la witherita ( carbonato de bario , BaCO 3 ). El nombre de bario proviene del derivado alquímico "baryta", del griego βαρὺς ( barys ), que significa "pesado". Baric es la forma adjetiva de bario. El bario se identificó como un nuevo elemento en 1774, pero no se redujo a un metal hasta 1808 con el advenimiento de la electrólisis .

El bario tiene pocas aplicaciones industriales. Históricamente, se usó como absorbente para tubos de vacío y en forma de óxido como recubrimiento emisivo en cátodos calentados indirectamente . Es un componente de YBCO ( superconductores de alta temperatura ) y electrocerámicas, y se agrega al acero y al hierro fundido para reducir el tamaño de los granos de carbono dentro de la microestructura. Los compuestos de bario se agregan a los fuegos artificiales para impartir un color verde. El sulfato de bario se utiliza como un aditivo insoluble para el fluido de perforación de pozos de petróleo , así como en una forma más pura, como agentes de radiocontraste de rayos X para obtener imágenes del tracto gastrointestinal humano. Los compuestos de bario solubles en agua son venenosos y se han utilizado como raticidas .

Caracteristicas

Propiedades físicas

Bario oxidado

El bario es un metal suave, de color blanco plateado, con un ligero tono dorado cuando es ultrapuro. El color blanco plateado del bario metálico se desvanece rápidamente al oxidarse en el aire produciendo una capa gris oscuro que contiene el óxido . El bario tiene un peso específico medio y una alta conductividad eléctrica. Debido a que el bario es difícil de purificar, muchas de sus propiedades no se han determinado con precisión.

A temperatura y presión ambiente, el bario metálico adopta una estructura cúbica centrada en el cuerpo , con una distancia de bario-bario de 503 picómetros , expandiéndose con el calentamiento a una velocidad de aproximadamente 1.8 × 10 - 5 / ° C. Es un metal muy blando con una dureza de Mohs de 1,25. Sus temperaturas de fusión de 1.000 K (730 ° C; 1.340 ° F) son intermedias entre las del estroncio más ligero (1.050 K o 780 ° C o 1.430 ° F) y el radio más pesado (973 K o 700 ° C o 1.292 ° F) ; sin embargo, su punto de ebullición de 2,170 K (1,900 ° C; 3,450 ° F) excede el del estroncio (1,655 K o 1,382 ° C o 2,519 ° F). La densidad (3,62 g / cm 3 ) es nuevamente intermedia entre las del estroncio (2,36 g / cm 3 ) y el radio (5 g / cm 3 ).

Reaccion quimica

El bario es químicamente similar al magnesio, calcio y estroncio, pero aún más reactivo. Siempre exhibe el estado de oxidación de +2. La mayoría de las excepciones se encuentran en unas pocas especies moleculares raras e inestables que solo se caracterizan en la fase gaseosa, como BaF, pero recientemente se ha informado de una especie de bario (I) en un compuesto de intercalación de grafito. Las reacciones con los calcógenos son altamente exotérmicas (liberación de energía); la reacción con oxígeno o aire se produce a temperatura ambiente. Por esta razón, el bario metálico a menudo se almacena bajo aceite o en una atmósfera inerte. Las reacciones con otros no metales , como el carbono, el nitrógeno, el fósforo, el silicio y el hidrógeno, son generalmente exotérmicas y se producen con el calentamiento. Las reacciones con agua y alcoholes son muy exotérmicas y liberan gas hidrógeno:

Ba + 2 ROH → Ba (OR) 2 + H 2 ↑ (R es un grupo alquilo o un átomo de hidrógeno)

El bario reacciona con el amoníaco para formar complejos como el Ba (NH 3 ) 6 .

El metal es fácilmente atacado por ácidos. El ácido sulfúrico es una excepción notable porque la pasivación detiene la reacción al formar sulfato de bario insoluble en la superficie. El bario se combina con varios otros metales, incluidos el aluminio , el zinc , el plomo y el estaño , formando fases y aleaciones intermetálicas .

Compuestos

Densidades seleccionadas de sales alcalinotérreas y de zinc, g / cm 3
O2−
S2−
F-
Cl-
ASI QUE2−
4
CO2−
3
O2−
2
H-
California2+
3.34 2,59 3,18 2.15 2,96 2,83 2.9 1,7
Sr2+
5.1 3,7 4.24 3,05 3,96 3,5 4,78 3,26
Licenciado en Letras2+
5.72 4.3 4.89 3,89 4,49 4.29 4,96 4.16
Zn2+
5,6 4.09 4,95 2,09 3,54 4.4 1,57 -

Las sales de bario son típicamente blancas cuando son sólidas e incoloras cuando se disuelven. Son más densos que los análogos de estroncio o calcio , excepto por los haluros (ver tabla; el zinc se proporciona a modo de comparación).

El hidróxido de bario ("barita") era conocido por los alquimistas, que lo producían calentando carbonato de bario. A diferencia del hidróxido de calcio, absorbe muy poco CO 2 en soluciones acuosas y, por lo tanto, es insensible a las fluctuaciones atmosféricas. Esta propiedad se utiliza en la calibración de equipos de pH.

Los compuestos de bario volátiles arden con una llama de verde a verde pálido , que es una prueba eficaz para detectar un compuesto de bario. El color resulta de las líneas espectrales a 455,4, 493,4, 553,6 y 611,1 nm.

Los compuestos de organobario son un campo de conocimiento en crecimiento: recientemente descubiertos son los dialquilbáricos y los alquilhalobáricos.

Isótopos

El bario que se encuentra en la corteza terrestre es una mezcla de siete nucleidos primordiales , bario-130, 132 y 134 al 138. El bario-130 sufre una desintegración radiactiva muy lenta a xenón -130 por desintegración doble beta más , con una vida media de ( 0,5-2,7) × 10 21 años (aproximadamente 10 11 veces la edad del universo). Su abundancia es ≈0,1% de la del bario natural. En teoría, el bario-132 puede sufrir de manera similar una desintegración beta doble a xenón-132; esta descomposición no se ha detectado. La radiactividad de estos isótopos es tan débil que no representan ningún peligro para la vida.

De los isótopos estables, el bario-138 constituye el 71,7% de todo el bario; otros isótopos tienen una abundancia decreciente con un número de masa decreciente .

En total, el bario tiene unos 40 isótopos conocidos, cuya masa oscila entre 114 y 153. El radioisótopo artificial más estable es el bario-133 con una vida media de aproximadamente 10,51 años. Otros cinco isótopos tienen vidas medias superiores a un día. El bario también tiene 10 estados meta , de los cuales el bario-133m1 es el más estable con una vida media de aproximadamente 39 horas.

Historia

Sir Humphry Davy , quien aisló por primera vez el metal de bario

Los alquimistas de la Alta Edad Media conocían algunos minerales de bario. Se encontraron piedras lisas parecidas a guijarros de barita mineral en roca volcánica cerca de Bolonia , Italia , por lo que se las llamó "piedras de Bolonia". Los alquimistas se sintieron atraídos por ellos porque después de la exposición a la luz brillarían durante años. Las propiedades fosforescentes de la barita calentada con compuestos orgánicos fueron descritas por V. Casciorolus en 1602.

Carl Scheele determinó que la barita contenía un nuevo elemento en 1774, pero no pudo aislar el bario, solo el óxido de bario . Johan Gottlieb Gahn también aisló óxido de bario dos años después en estudios similares. El bario oxidado fue al principio llamado "barote" por Guyton de Morveau , un nombre que fue cambiado por Antoine Lavoisier a baryta . También en el siglo XVIII, el mineralogista inglés William Withering notó un mineral pesado en las minas de plomo de Cumberland , ahora conocido por ser witherita . El bario fue aislado por primera vez por electrólisis de sales de bario fundidas en 1808 por Sir Humphry Davy en Inglaterra . Davy, por analogía con el calcio , llamado "bario" después de barita, con la terminación "-io" que significa un elemento metálico. Robert Bunsen y Augustus Matthiessen obtuvieron bario puro mediante electrólisis de una mezcla fundida de cloruro de bario y cloruro de amonio .

La producción de oxígeno puro en el proceso Brin fue una aplicación a gran escala de peróxido de bario en la década de 1880, antes de que fuera reemplazada por electrólisis y destilación fraccionada de aire licuado a principios de la década de 1900. En este proceso, el óxido de bario reacciona a 500-600 ° C (932-1,112 ° F) con el aire para formar peróxido de bario, que se descompone por encima de 700 ° C (1,292 ° F) liberando oxígeno:

2 BaO + O 2 ⇌ 2 BaO 2

El sulfato de bario se aplicó por primera vez como agente de radiocontraste en las imágenes de rayos X del sistema digestivo en 1908.

Ocurrencia y producción

La abundancia de bario es del 0,0425% en la corteza terrestre y de 13 μg / L en el agua de mar. La principal fuente comercial de bario es la barita (también llamada barita o espato pesado), un mineral de sulfato de bario. con depósitos en muchas partes del mundo. Otra fuente comercial, mucho menos importante que la barita, es la witherita, carbonato de bario. Los principales depósitos se encuentran en Gran Bretaña, Rumania y la antigua URSS.

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Barita, de izquierda a derecha: apariencia, gráfico que muestra las tendencias de la producción a lo largo del tiempo y el mapa que muestra las participaciones de los países productores más importantes en 2010.

Las reservas de barita se estiman entre 0,7 y 2 mil millones de toneladas . La producción máxima, 8,3 millones de toneladas, se produjo en 1981, pero sólo se utilizó entre el 7% y el 8% para bario metálico o compuestos. La producción de barita ha aumentado desde la segunda mitad de la década de 1990 de 5,6 millones de toneladas en 1996 a 7,6 en 2005 y 7,8 en 2011. China representa más del 50% de esta producción, seguida de India (14% en 2011), Marruecos (8,3 %), Estados Unidos (8,2%), Turquía (2,5%), Irán y Kazajstán (2,6% cada uno).

El mineral extraído se lava, tritura, clasifica y separa del cuarzo. Si el cuarzo penetra demasiado profundamente en el mineral, o el contenido de hierro, zinc o plomo es anormalmente alto, entonces se usa la flotación por espuma . El producto es una barita pura al 98% (en masa); la pureza no debe ser inferior al 95%, con un contenido mínimo de hierro y dióxido de silicio . Luego se reduce por carbono a sulfuro de bario :

BaSO 4 + 2 C → BaS + 2 CO 2

El sulfuro de bario soluble en agua es el punto de partida para otros compuestos: el tratamiento de BaS con oxígeno produce el sulfato, con ácido nítrico el nitrato, con dióxido de carbono acuoso el carbonato, y así sucesivamente. El nitrato se puede descomponer térmicamente para producir el óxido. El bario metálico se produce por reducción con aluminio a 1.100 ° C (2.010 ° F). El compuesto intermetálico BaAl 4 se produce primero:

3 BaO + 14 Al → 3 BaAl 4 + Al 2 O 3

BaAl 4 es un intermedio que reacciona con óxido de bario para producir el metal. Tenga en cuenta que no se reduce todo el bario.

8 BaO + BaAl 4 → Ba ↓ + 7 BaAl 2 O 4

El óxido de bario restante reacciona con el óxido de aluminio formado:

BaO + Al 2 O 3 → BaAl 2 O 4

y la reacción general es

4 BaO + 2 Al → 3 Ba ↓ + BaAl 2 O 4

El vapor de bario se condensa y se envasa en moldes en una atmósfera de argón. Este método se utiliza comercialmente y produce bario ultrapuro. El bario que se vende comúnmente tiene una pureza aproximada del 99%, siendo las principales impurezas el estroncio y el calcio (hasta un 0,8% y un 0,25%) y otros contaminantes que contribuyen con menos del 0,1%.

Una reacción similar con silicio a 1200 ° C (2190 ° F) produce bario y metasilicato de bario . No se utiliza electrólisis porque el bario se disuelve fácilmente en haluros fundidos y el producto es bastante impuro.

Cristales de benitoita sobre natrolita. El mineral se llama así por el río San Benito en el Condado de San Benito , donde se encontró por primera vez.

Piedra preciosa

El mineral de bario, benitoita (silicato de bario y titanio), se presenta como una piedra preciosa azul fluorescente muy rara y es la gema oficial del estado de California .

Bario en agua de mar

El bario existe en el agua de mar como ión Ba 2+ con una concentración oceánica promedio de 109 nmol / kg. El bario también existe en el océano como BaSO 4 o barita. El bario tiene un perfil similar a un nutriente con un tiempo de residencia de 10,000 años.  

El bario muestra una concentración relativamente constante en el agua de mar de la parte superior del océano, a excepción de las regiones con grandes aportes fluviales y las regiones con fuertes afloramientos. Hay poco agotamiento de las concentraciones de bario en la capa superior del océano para un ion con un perfil similar a un nutriente, por lo que la mezcla lateral es importante. Los valores isotópicos de bario muestran saldos a escala de cuenca en lugar de procesos locales o de corto plazo.

Aplicaciones

Metal y aleaciones

El bario, como metal o cuando se alea con aluminio, se utiliza para eliminar los gases no deseados ( gettering ) de los tubos de vacío, como los tubos de imagen de televisión. El bario es adecuado para este propósito debido a su baja presión de vapor y su reactividad frente al oxígeno, nitrógeno, dióxido de carbono y agua; incluso puede eliminar parcialmente los gases nobles disolviéndolos en la red cristalina. Esta aplicación está desapareciendo gradualmente debido a la creciente popularidad de los equipos de plasma y LCD sin cámara.

Otros usos del bario elemental son menores e incluyen un aditivo para la siluminio (aleaciones de aluminio y silicio) que refina su estructura, así como

  • aleaciones para rodamientos ;
  • aleaciones de soldadura de plomo-estaño - para aumentar la resistencia a la fluencia;
  • aleación con níquel para bujías ;
  • aditivo para acero y hierro fundido como inoculante;
  • aleaciones con calcio, manganeso, silicio y aluminio como desoxidantes de acero de alta calidad.

Sulfato de bario y barita

Amebiasis como se ve en una radiografía de un colon lleno de bario

El sulfato de bario (el mineral barita, BaSO 4 ) es importante para la industria del petróleo como fluido de perforación en pozos de petróleo y gas . El precipitado del compuesto (llamado "blanc fixe", del francés para "blanco permanente") se utiliza en pinturas y barnices; como relleno en tintas, plásticos y cauchos; como pigmento de revestimiento de papel; y en nanopartículas , para mejorar las propiedades físicas de algunos polímeros, como los epoxis.

El sulfato de bario tiene una baja toxicidad y una densidad relativamente alta de aprox. 4,5 g / cm 3 (y por tanto opacidad a los rayos X). Por esta razón, se utiliza como agente de radiocontraste en las imágenes de rayos X del sistema digestivo (" harinas de bario " y " enemas de bario "). Lithopone , un pigmento que contiene sulfato de bario y sulfuro de zinc , es un blanco permanente con buen poder cubriente que no se oscurece cuando se expone a sulfuros.

Otros compuestos de bario

Fuegos artificiales de bario verde

Otros compuestos de bario solo encuentran aplicaciones de nicho, limitadas por la toxicidad de los iones Ba 2+ (el carbonato de bario es un veneno para ratas ), que no es un problema para el BaSO 4 insoluble .

Paleoceanografía

La mezcla lateral de bario es causada por la mezcla de la masa de agua y la circulación del océano. La circulación oceánica global revela una fuerte correlación entre el bario disuelto y el ácido silícico. La circulación oceánica a gran escala combinada con la remineralización del bario muestra una correlación similar entre el bario disuelto y la alcalinidad del océano.

La correlación del bario disuelto con el ácido silícico se puede ver tanto vertical como espacialmente. El bario particulado muestra una fuerte correlación con el carbono orgánico particulado o POC. El bario se está volviendo más popular para ser utilizado como base para los proxies paleoceanográficos. Con enlaces de bario tanto disuelto como en partículas con ácido silícico y POC, se puede utilizar para determinar variaciones históricas en la bomba biológica, el ciclo del carbono y el clima global.

La barita particulada de bario (BaSO 4 ), como uno de los muchos sustitutos, se puede utilizar para proporcionar una gran cantidad de información histórica sobre procesos en diferentes entornos oceánicos (columna de agua, sedimentos y sitios hidrotermales). En cada entorno existen diferencias en la composición isotópica y elemental de las partículas de barita. La barita en la columna de agua, conocida como barita marina o pelágica, revela información sobre la variación de la química del agua de mar a lo largo del tiempo. La barita en los sedimentos, conocida como barita diagenética o de filtraciones frías, proporciona información sobre los procesos redox sedimentarios. La barita formada a través de la actividad hidrotermal en los respiraderos hidrotermales, conocida como barita hidrotermal, revela alteraciones en la condición de la corteza terrestre alrededor de esos respiraderos.

Toxicidad

Bario
Riesgos
Pictogramas GHS GHS02: Inflamable
Palabra de señal GHS Peligro
H261
P231 + 232 , P335 + 334 , P370 + 378 , P402 + 404
NFPA 704 (diamante de fuego)
0
3
1

Debido a la alta reactividad del metal, los datos toxicológicos están disponibles solo para los compuestos. Los compuestos de bario solubles son venenosos. En dosis bajas, los iones de bario actúan como estimulantes musculares y las dosis más altas afectan el sistema nervioso , causando irregularidades cardíacas, temblores, debilidad, ansiedad , dificultad para respirar y parálisis . Esta toxicidad puede deberse a que el Ba 2+ bloquea los canales de iones de potasio , que son fundamentales para el funcionamiento adecuado del sistema nervioso. Otros órganos dañados por compuestos de bario solubles en agua (es decir, iones de bario) son los ojos, el sistema inmunológico, el corazón, el sistema respiratorio y la piel que causan, por ejemplo, ceguera y sensibilización.

El bario no es cancerígeno y no se bioacumula . El polvo inhalado que contiene compuestos de bario insolubles puede acumularse en los pulmones y provocar una afección benigna llamada baritosis . El sulfato insoluble no es tóxico y no está clasificado como mercancía peligrosa en las regulaciones de transporte.

Para evitar una reacción química potencialmente vigorosa, el metal de bario se mantiene en una atmósfera de argón o bajo aceites minerales. El contacto con el aire es peligroso y puede provocar ignición. Debe evitarse la humedad, la fricción, el calor, las chispas, las llamas, los golpes, la electricidad estática y la exposición a oxidantes y ácidos. Todo lo que pueda entrar en contacto con el bario debe conectarse a tierra. Cualquiera que trabaje con el metal debe usar zapatos previamente limpiados que no produzcan chispas, ropa de goma resistente a las llamas, guantes de goma, delantal, gafas protectoras y una máscara de gas. Por lo general, está prohibido fumar en el área de trabajo. Se requiere un lavado a fondo después de manipular el bario.

Ver también

Referencias

enlaces externos